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蓄熱式(shì)燃燒技術處理化工行業VOCs 的安全(quán)性問題

來源:科(kē)柏盛(shèng)環保     發布時間:2023-08-03

       隨著對環(huán)境(jìng)保護的日(rì)益重視,酸雨和霧霾汙染已經逐漸減少,但是臭氧汙染仍日益加重,成為影響環境(jìng)空氣質量的重要汙(wū)染(rǎn)源,近年來我國因臭氧汙染導致的人(rén)口死亡數量平均增加10.7%。臭氧汙染(rǎn)的重要前體(tǐ)物是VOCs,在紫(zǐ)外(wài)線(xiàn)的作用下,VOCs 和氮(dàn)氧化物會發生一係列複(fù)雜的光化學反應,生成臭氧和(hé)霧霾二次顆粒。雖然環境空氣中氮氧化物(wù)的濃度有一定程度的降低,但是VOCs 的減排進入了瓶(píng)頸期,產生臭氧的反應中,VOCs 和氮氧化物非線性(xìng)關係,僅通過(guò)氮氧化物(wù)的減排甚至會導致臭氧濃度的上升。為了降(jiàng)低(dī)臭氧(yǎng)汙染,VOCs減排是(shì)重中之重。化工行業是我國工業體係的支(zhī)柱行業(yè),也是VOCs 排放的重要行(háng)業。

       根據中國環境規劃(huá)院的(de)研究結果,我(wǒ)國VOCs 年排放量達到3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行(háng)業超過(guò)120 個,其中年排放量超過(guò)1 萬噸的行業超過50 個。化工行業(yè)VOCs典型(xíng)特征包括:廢氣濃度高、波動性大、淨化效率(lǜ)要求(qiú)高(gāo)。

       蓄熱式燃燒技術(shù)(RTO)主要原理是:揮發性有機廢氣經過預熱(rè)室升溫後,進(jìn)入燃燒室高溫焚燒(升溫到800℃),在富氧的(de)條件下(xià)進行徹底的(de)氧化分解,有機物(wù)氧化成水和二氧化碳,在經過另外一個蓄熱(rè)室(shì)的蓄熱體存儲熱量,存儲的熱量可以(yǐ)用於下一輪預熱新進入的有機廢氣,經過周期性地改(gǎi)變氣流方向從而保持爐膛溫度的穩定。RTO 工藝流程(chéng)圖見圖1。

圖1 RTO 工藝流程圖(tú)

       由於蓄熱式燃燒(shāo)是一種徹底的(de)氧化分解技術,淨化效率高,目前廣泛應(yīng)用於化工行業的VOCs 淨化。但由(yóu)於化工行業VOCs 廢氣濃度高,且波動性大,存(cún)在燃爆(bào)的可能性。2015 年3 月江蘇某化工企業RTO 淨化係統連續(xù)兩次發生爆(bào)炸,經濟損失達數百萬元;2020 年(nián)8 月19 日(rì),浙江某化工企業RTO 淨化裝置(zhì)廢氣管道爆裂,導致生產中斷;2019 年6 月(yuè)15 日(rì),安徽某化工(gōng)企業RTO 淨化係統短時間兩次發生(shēng)爆炸,淨化係統損毀(huǐ)嚴重。

       化(huà)工行業的VOCs 廢氣濃度一般比較高,在(zài)非正常工況(kuàng)下有可(kě)能會超過爆炸限;雖然VOCs 汙染物濃度比較高,但是廢(fèi)氣中的氧含量(liàng)完全可(kě)以滿足燃(rán)燒爆炸(zhà)的要求;在(zài)不合(hé)理設計或者裝置非正常(cháng)運行,而預防措施不到位時,RTO 裝置本身的明火、高熱物以及電火花和靜電等均可能成為點火源(yuán)。化工行業采用蓄熱式燃燒(shāo)技術處理VOCs 廢氣時,需(xū)要重點關注安全(quán)問(wèn)題。

       1. 化工行(háng)業RTO 處理技術過程中爆(bào)炸要素分析根據爆炸三要素:可燃物、助燃物和點(diǎn)火源進行展開分析。

       1.1 可燃物

       (1)化工行業廢氣濃度高(gāo)、波動性大,在某些工況條件下,比如真(zhēn)空泵其(qí)中開啟(qǐ)時,可能存在VOCs 廢氣濃度超過爆炸下限的情況出現。

       (2)部分生產設備比如蒸餾釜處於故障狀態,VOCs 物料(liào)被加熱導致極高濃度的飽和有機物蒸汽(qì)進入RTO 淨化(huà)裝置,導致混合廢氣濃度超(chāo)過爆炸下限的情況。

       (3)部分高沸點VOCs 廢氣在收集處(chù)理係統低溫處冷凝,RTO 處理係統啟動時,冷凝(níng)的(de)液態有機物直接進(jìn)入RTO,或者在後期溫度升高(gāo)時,冷凝(níng)的液態(tài)有(yǒu)機物揮發至氣(qì)相,進入RTO,導致RTO 內部(bù)混合廢氣濃度超過爆炸(zhà)下限(xiàn)的情(qíng)況。

       (4)易聚合物質,如苯乙(yǐ)烯等(děng),容易發生聚合沉積在RTO 下室(shì)體溫度相對較低的蓄熱體處,聚合物隨著溫度(dù)的變化,可(kě)能發生二次揮(huī)發,導致RTO 內(nèi)部局部濃度過高超(chāo)過爆炸下限的情況。

       1.2 助燃物

       (1)化工行業有機液體存儲與(yǔ)裝卸廢氣以及進出料和反應過程的放空廢氣,為降低物料的損(sǔn)失,一般(bān)采(cǎi)取大管套(tào)小管的廢氣捕集方式,該部分廢氣收集時,會引入一定量的空氣。

       (2)反應釜的(de)投料口、放料口和取樣口以及灌裝工位,一般(bān)采用集氣(qì)罩的廢(fèi)氣(qì)收集(jí)方式,收集廢氣中(zhōng)除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。

       (3)固液(yè)分離設備(bèi)和幹燥設備,一般通過密閉的設備或者增設密(mì)閉隔間收集廢氣,廢氣中會引入大量室內空氣。

       (4)廢水集輸和處理係統以及固廢貯存場(chǎng)所,一般通過全麵換風的方式(shì)收集廢氣,收(shōu)集廢氣中除了(le)少(shǎo)量的VOCs 外,基本以空氣為主。

       1.3 點火源

       (1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內(nèi)的VOCs 燃燒釋放的(de)潛熱不足以維持RTO 正常運行所需(xū)要的溫度時(shí),需要額外補充天然氣並點火升溫(wēn)。RTO 爐內一直維持著高溫(wēn)明火狀態,是事故發生時(shí)*要考(kǎo)慮的點火源。

       (2)電火花:一般(bān)RTO 的輔助加熱係統采用電火花點火(huǒ)器,在(zài)RTO 爐初始升溫時(shí),如果爐內有機物超過爆炸限,該電火花也可能成為(wéi)點(diǎn)火源。

       (3)高熱物:RTO 升溫後,氧化(huà)爐內的蓄熱陶瓷以及從氧化爐中(zhōng)取熱的廢氣均為高熱物,如因係(xì)統故障,高熱物回火逆流遇到可燃物,或者高於可爆炸成分的起燃點時,高熱物也會成為點火源。

       2. 安全(quán)防控分析

       RTO 處理係統爆(bào)炸的發生,需要滿足三要素,即可燃物、助燃(rán)物和點(diǎn)火源,所以安全防控措施主要針對以上三要素的防控。

       2.1 嚴控可燃物濃度

       考慮到RTO 本身(shēn)具有明火,如果進口濃度超過爆炸下限,任何防控措施都無濟於(yú)事,應嚴格控製RTO進口有機物的濃度,使其控製在對應氣體爆炸下限的25% 以內。防控措施主要(yào)有:RTO 進氣管道上設置氣體濃(nóng)度檢測,一級報警點為10%LEL,二級報(bào)警點為20%,達到二級報警點時,切斷廢氣(qì)進氣,打開新風補氣閥,對RTO 進行停機降;對於高(gāo)濃度廢氣,RTO 入口加稀釋(shì)風(fēng)閥;廢氣入口加緩衝罐,緩衝(chōng)罐的(de)體積要設計得當;濃度(dù)監測儀、稀(xī)釋風閥、RTO 風機等儀器(qì)設備之間的連(lián)鎖(suǒ)控製,對突發問題*時間做出正確的動作。

       2.2 安全風險評(píng)估

       RTO 處理(lǐ)係統(tǒng)的安全設施應與主體工程同時設計、同時施工、同時投入使用(yòng),化工(gōng)行業廢氣成分複雜(zá),應進行(háng)安全風險評估論證,采用HAZOP 等軟件分析並采取相應的安全措施。

       2.3 強化預處理措施

化(huà)工行業廢氣排放(fàng)濃度波動性大,一般會含有酸霧(wù)和顆(kē)粒物,在進入RTO 燃燒時(shí),需要進行混勻和去除酸霧和顆粒物(wù)。建(jiàn)議企業采用PP 堿洗塔(tǎ)對有機廢(fèi)氣進行預(yù)處理,由於PP 填(tián)料塔強度不高(gāo),在發生事故時極易泄爆,*大限度地保證係統安全。

       2.4 增設必要的防火、防爆(bào)和泄爆等措施

廢氣收集總管中安裝(zhuāng)防火閥,防火閥應符合GB15930 的相關規定;在RTO 入口加裝阻火器,阻火器應符合GB/T13347的相關規定;在RTO 燃燒室、緩衝罐、管道拐彎處(chù)加泄爆片,防爆泄壓設計應符合GB 50160 的相關規定;在RTO 設備附近設(shè)置(zhì)一些(xiē)消防設施;風機、電機和置於現(xiàn)場的電氣儀表等設備的防爆等級應不低於現場級別(bié)。

       2.5 優化收集係(xì)統

廢氣的收集以及風機選用需進行規範化(huà)設計,廢(fèi)氣收集管(guǎn)線需統籌規劃,形成(chéng)支管-主管(guǎn)-處理裝置-總排口的收集處理係統,確保廢氣收(shōu)集效果,收集管網應考慮必要的防火和泄爆。采(cǎi)用金屬材質的收集管網時,應考慮靜電跨接、係統(tǒng)接地等措施,及時導出靜電,避免積聚(jù),接(jiē)地電阻應小於4Q,防雷設計應符合(hé)GB 50057、SH/T3038 的相關規(guī)定;避免管道中存在直(zhí)角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電。

       2.6 優化處理(lǐ)係統(tǒng)

       RTO 爐設計時對廢(fèi)氣進行氣流場(chǎng)和熱流場模擬,其中氣流場模擬確保RTO 爐內無死角,廢氣能夠均(jun1)勻流暢通過,避免局部湍流或濃度過高;熱流場模擬確定陶(táo)瓷裝填量,選擇適宜熱回收效率,避免RTO 爐蓄熱室冷端溫度過高,減少安全隱患。

       2.7 優化(huà)運維措施

       處理係統合理有效的運維是保證正常穩定運行的必要條件,應定期對處理係統進(jìn)行點檢維修和排查隱患,比如及時排出收集管網中的積液(yè),避免積(jī)液中(zhōng)的VOCs 再次揮發至氣相,導(dǎo)致(zhì)氣相中濃度過高;確保預處理(lǐ)設施的運行(háng)效率,避免RTO爐中填料堵塞,引發斷流造成(chéng)安(ān)全隱患。

       2.8 設置各類安全預(yù)警措(cuò)施

       燃料供給係統應(yīng)設置(zhì)高低(dī)壓保護和泄漏報警裝置(zhì);壓縮空氣係(xì)統應(yīng)設置低壓保護和報警裝置;設(shè)置UPS 備用電源和壓縮空氣儲(chǔ)氣罐;設置應急排空管道,嚴禁與高溫排空管道共用(yòng)煙囪排放;處理係統應設置安全儀表係統,對風機、閥門、燃燒器、爐膛和廢氣(qì)管道等設備設施(shī)的(de)關鍵參數進行實時監控和聯鎖;關(guān)鍵設備安全儀表係統應不低(dī)於SIL2 標(biāo)準設計。

       2.9 漸進化科學調試

       RTO 爐調試時理應(yīng)先進行空載調試,待空載調試(shì)穩定後再逐步接入低濃度有機廢氣,如企業(yè)汙水池加蓋收集後廢氣、車間換風廢氣(qì)等,*終再逐步(bù)接(jiē)入高濃度廢氣。同時對擬接(jiē)入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進行檢測(cè),重點關注峰時濃度,峰值濃度不得超高混(hún)合(hé)廢(fèi)氣(qì)爆(bào)炸下限的25%。

       3. 實際案例分析

       某化工行業廢氣風量為30000 m3/h,廢氣中含有鹽酸(suān)、顆粒物和VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處(chù)理企業混合廢(fèi)氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進(jìn)氣(qì)濃度為1250mg/m3,綜合淨化效率可以達(dá)到99%。目前已(yǐ)連續穩定運行5 年,該處理係統的安全控製措施詳見下表。

       4. 結語(yǔ)

       蓄熱式燃燒(shāo)技(jì)術是處理化工(gōng)行業VOCs 廢氣的一種高效治理技術,具有廣泛的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波動大,蓄熱式燃燒技術(shù)由於燃燒(shāo)室內有明火,設計不當容易造成安全事故。結合實際(jì)工程經驗和爆炸三要素,係統進行了安全防控分析,結合實際案例表(biǎo)明,係統的安全設計可以顯著降低安全(quán)風險,確保蓄熱(rè)式燃燒裝置安全穩定高效地運行,為化工行業采用蓄熱式燃燒技術對VOCs 廢氣進行治(zhì)理提供了(le)一定的指導。
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