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氨氮廢水處理技術 多樣化選(xuǎn)擇(zé)各(gè)具優勢

來源:科(kē)柏盛環保     發布時間:2020-09-25

       當下,汙水(shuǐ)氨氮含量超標問題被重視,相關處理技術如雨後春(chūn)筍般紛紛湧現(xiàn)。生物脫氮法、物化除氮法、折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法等(děng),均各有優勢。

       隨著工農業生產的發展和人民生活水平的提高,含氮化合(hé)物(wù)的排放量急劇(jù)增加,已成為環境的(de)主要汙染源(yuán),並引起各界(jiè)的(de)關注。經濟有效地控(kòng)製氨氮廢水汙染(rǎn)已經成為當今環境(jìng)工作者所麵臨的重大課題。

       1 氨氮廢水的來源

       含氮(dàn)物質(zhì)進入水環境的途徑主要包括自然過程和(hé)人類活動兩個方麵。含氮物質進入水環境的自然來源(yuán)和(hé)過程主要包括降(jiàng)水降塵、非市區徑流(liú)和生物固氮(dàn)等。人工合成的化學肥(féi)料是水體中氮營養元(yuán)素的(de)主要來源,大(dà)量未被農作物利用的氮化合物絕大部分被農(nóng)田排水和地表徑流帶入地下水和地表水中。近年來,隨著經濟的發展,越(yuè)來越多含氮汙染物的任意排放給環(huán)境造成了極大的危(wēi)害。氮在廢水中以(yǐ)有機態氮(dàn)、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝態(tài)氮(NO2--N)等多種(zhǒng)形式存在,而(ér)氨態氮是主要的存在形式之一。廢水(shuǐ)中的氨氮是指以遊(yóu)離(lí)氨和離子銨形式(shì)存在的氮,主要來源於(yú)生活汙水(shuǐ)中含氮有機物的分解,焦化(huà)、合成氨(ān)等工業廢水,以及農田排水等。氨氮汙染源多,排放量大,並且排放的濃度變化大。

       2 氨(ān)氮廢水的危害

       水環(huán)境中存在過量的氨氮會造成多方麵(miàn)的有害影響:

       (1)由於(yú)NH4+-N的氧化,會造成(chéng)水體中溶解氧濃度降低(dī),導(dǎo)致水體發黑發臭,水質下降,對水生動植物的生(shēng)存造成影響(xiǎng)。在有利的環境條件下,廢水中所含的有機氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原力強的無機氮形態,會進一步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反應(yīng)計量關係,1gNH4+-N氧化(huà)成(chéng)NO2--N消耗氧氣3.43 g,氧化成NO3--N耗(hào)氧4.57g。

       (2)水中氮素含量太多會導致水(shuǐ)體富營養化,進而造成一係列的嚴重後果。由於氮的存在,致使光合微生物(大多數為藻類)的數量增加(jiā),即水體發生富營養化現象,結果造成:堵(dǔ)塞濾池,造成濾池運轉周期縮短,從而增加了(le)水處(chù)理(lǐ)的費用;妨礙水(shuǐ)上運動;藻類代謝的終產物可產生引起有色度和味道的化合物;由於藍-綠藻類產生的毒素,家畜損傷,魚類死亡;由於(yú)藻類的腐爛,使水體中(zhōng)出現氧虧現象。

       (3)水中的NO2--N和NO3--N對人和水生生物有較大的危害作用。長期飲(yǐn)用NO3--N含量超(chāo)過10mg/L的水(shuǐ),會發生高鐵(tiě)血紅蛋白症,當血液中高鐵(tiě)血紅蛋白含量達(dá)到70mg/L,即發生窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺,而亞硝胺是“三致”物質。NH4+-N和氯反應會生成氯胺,氯胺的消毒(dú)作用比自由氯小,因此當有NH4+-N存在時,水處理廠(chǎng)將需要更大的加氯量,從而(ér)增(zēng)加處理成本。

       3 氨氮廢(fèi)水處理的(de)主(zhǔ)要技術

       目前,國內外氨氮廢水處理(lǐ)有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法和生物脫氨法等多種方(fāng)法,這些技術可分為物理化學法和(hé)生(shēng)物脫氮技術(shù)兩大類。

       生物脫(tuō)氮法

       微(wēi)生物去除氨氮過程需經兩個階段。階段為硝(xiāo)化過程,亞(yà)硝(xiāo)化菌和硝(xiāo)化(huà)菌在有氧條件(jiàn)下將氨態(tài)氮轉化為亞(yà)硝態氮和硝態氮(dàn)的過程。第二階段為反硝化過程,汙水中的硝態氮和亞硝態氮在無氧或低氧條件下,被反硝化菌(jun1)(異養、自養微生物均有發現且種類很多)還(hái)原轉化為氮氣。在此過程中,有機物(甲醇、乙酸、葡萄糖等)作為電子供體被氧化而提供能量。常見的生物脫氮流(liú)程可以分為(wéi)3類,分(fèn)別是多級汙泥係統、單級汙泥係統和生物(wù)膜係統。

       多(duō)級汙泥係統

       此流程可以得到相當好(hǎo)的BOD5去除效果和脫氮效果,其缺點是流(liú)程長、構築物多、基建費(fèi)用高、需要外加碳源、運行費(fèi)用高、出水中殘留一定(dìng)量甲醇等。

       單級汙泥係統

       單級汙泥係統的形式包括前(qián)置反硝化係統、後置反硝化係統(tǒng)及交替工(gōng)作係統(tǒng)。前置反(fǎn)硝化(huà)的生物脫氮流程,通常稱為A/O流程與傳統的生物脫氮工藝流程相比,A/O工藝具有流程簡單、構築物少、基建費用低、不需外加碳源、出水水質(zhì)高等優點。後置(zhì)式反硝化係統,因為混合液缺乏有機物,一般還需要人工投加碳源,但脫氮的效果(guǒ)可高於前置式,理論上可接近100%的脫氮。交替工作的生物(wù)脫氮流(liú)程主要由兩個串聯池子組成,通過改換進(jìn)水和出水的方向,兩個池子交替在缺氧和好氧的條件(jiàn)下運行。該係統本質(zhì)上(shàng)仍是A/O係統,但其利用交替工作的方式(shì),避免了混合液(yè)的回流,因而(ér)脫氮效果優於一般A/O流程。其(qí)缺點是運行管理(lǐ)費用較高,且一般必須(xū)配置(zhì)計算機控(kòng)製自動操作係統。

       生物膜係統

       將上述(shù)A/O係統中的缺氧池和好氧池改為固定(dìng)生物膜反(fǎn)應(yīng)器,即形成生物膜脫氮係(xì)統。此係統中應有(yǒu)混合液回流,但不需汙泥回流,在缺氧的好氧反應器中保存了適應於反硝化和好氧氧化及硝化反(fǎn)應的兩個汙泥係統。

       物化除氮

       物化除氮常用的(de)物理化學方法有折(shé)點氯化法、化學(xué)沉澱法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電滲析(xī)法和催化濕式氧化法等。

       折點氯化法

       不連續點氯化法是氧化法處(chù)理氨(ān)氮廢水的(de)一種,利用在(zài)水中的氨與氯反應生成氮氣而將水(shuǐ)中氨去除的化學處理法。該方法還可以起到殺菌作(zuò)用,同時使(shǐ)一部分有機物無機化,但經氯化處理後的出水中留有餘氯,還應進一步脫氯處理。

       在含(hán)有氨的水中投加次氯酸(suān)HClO,當pH值在中性(xìng)附近(jìn)時,隨次氯酸的投加,逐(zhú)步進行下述主要反(fǎn)應:

NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①

NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②

NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③

       投(tóu)加氯量(liàng)和氨氮之比(簡(jiǎn)稱Cl/N)在5.07以(yǐ)下(xià)時,*先進行①式反應,生成一氯胺(àn)(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的增加,一氯胺按②式進行反應,生成二氯胺(NHCl2),同時進行③式反(fǎn)應,水中的(de)N呈N2被去(qù)除。其結果是,水中的餘(yú)氯濃度隨(suí)Cl/N的增大而減小,當Cl/N比值(zhí)達到某個數值(zhí)以上(shàng)時,因未反應而殘留的(de)次氯(lǜ)酸(suān)(即遊離餘氯)增多,水中殘(cán)留餘氯的濃度再次增大,這個小值(zhí)的點稱為(wéi)不連續點(習慣稱為折點)。此時的Cl/N比按理論計算為7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有(yǒu)機物(wù)反應,C1/N比應比理論值7.6高些,通常為10。此外,當pH不在中性範圍時,酸性條件下多生成三氯(lǜ)胺,在堿性條件下生成硝酸,脫氮效率降低。

       在pH值為6——7、每mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨(ān)氮的去除率為90%——100%。因此此法對低濃度氨氮廢水適用。

       處理時所(suǒ)需的實際氯氣量取決於溫(wēn)度、pH及氨(ān)氮濃(nóng)度。氧化(huà)每mg氨氮有時需要9——10mg氯氣折點,氯化法處理後的出水在排放前一般需用活性炭或(huò)SO2進行反氯化,以除去水中殘餘(yú)的氯。雖然(rán)氯化(huà)法反應迅(xùn)速,所需(xū)設備投資少,但液氯的安全使用和貯存要求高,且(qiě)處理成本也較高。若用次(cì)氯酸或二氧化氯發生裝(zhuāng)置代替液氯,會更安(ān)全且(qiě)運行費用可以降低,目前國內的氯發生裝置的產氯量太小,且價格昂貴。因此氯(lǜ)化法一般(bān)適(shì)用於給水(shuǐ)的處理,不太適合處理大水量高濃(nóng)度的(de)氨氮廢水。

       化學沉澱法

       化學沉澱法是往水中投加某種化學藥劑,與水(shuǐ)中的溶解性物質(zhì)發生反應,生成難溶於水的鹽類,形成沉渣易去除,從(cóng)而(ér)降低水中溶解性(xìng)物質的含量(liàng)。當在含有NH4+的廢水中(zhōng)加入PO43-和Mg2+離子時(shí),會發生如下反應:

       NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶於水的MgNH4PO4沉澱物,從而達到去除(chú)水中氨氮的目的。采(cǎi)用的常見沉澱劑是(shì)Mg(OH)2和H3PO4,適宜的pH值範圍(wéi)為9.0——11,投加質量比(bǐ)H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢(fèi)水(shuǐ)中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率在90%以上,沉澱物是一種很好的複合(hé)肥料。由於Mg(OH)2和H3PO4的(de)價格比(bǐ)較貴,成本較高,處理高濃度氨(ān)氮廢水可行,但該法向廢水中加入了PO43-,易造成二次(cì)汙(wū)染。

       離子交換法(fǎ)

       離子交換法的實質是不(bú)溶性離子化合物(離子交換劑)上的可交換離子與廢水中的其(qí)它同性離子的交換反應(yīng),是一種特殊的吸附過程,通常是可逆性化學吸附。沸石是一種天然離子交換物質,其(qí)價格遠低於(yú)陽(yáng)離子交換樹脂,且對NH4+-N具有選擇性的吸附能力,具有較高的陽離子交換容量,純絲光沸石(shí)和斜發沸石的陽離子交換容量平(píng)均為每10 0g相當於(yú)213和223mg物質的量(m.e)。但實際天(tiān)然沸(fèi)石中含有不純(chún)物質,所(suǒ)以(yǐ)純度(dù)較高的沸石交換容量每10 0g不大於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作為離子交(jiāo)換劑,具有特殊的離子交換特(tè)性,對離子的選擇(zé)交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程(chéng)設計應用中,廢水pH值(zhí)應調整到6——9,重(chóng)金屬大體上沒有什麽影(yǐng)響;堿金屬(shǔ)、堿土金屬中除Mg以(yǐ)外都有(yǒu)影響,尤其是(shì)Ca對沸石(shí)的離子交換能力影響比Na和K更大。沸石吸附飽和後必須進行再生,以采用再生液法為主,燃燒法很少用。再生液多(duō)采用NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致使(shǐ)沸石對氨的去除率呈不可逆性的降低,要考慮補(bǔ)充和更新(xīn)。

       吹脫法

       吹(chuī)脫法是將(jiāng)廢水調節至(zhì)堿性(xìng),然後在汽提塔中通入空氣或蒸汽,通過(guò)氣液接觸將廢水中的遊離氨吹脫至大氣(qì)中。通入蒸汽,可升高廢水溫(wēn)度,從而提高一定pH值時(shí)被(bèi)吹脫的(de)氨的比率。用該法(fǎ)處理氨時,需考(kǎo)慮排(pái)放的遊離氨總量應符合氨(ān)的大氣排放(fàng)標準,以免造成(chéng)二次汙染。低濃度廢水通常在常溫下用空氣吹脫,而(ér)煉鋼、石油(yóu)化(huà)工、化肥、有機(jī)化工有色金屬冶煉等行(háng)業(yè)的高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。

       液膜法

       許多人認為液膜分(fèn)離法有(yǒu)可能成為繼萃取法之後的第二代分離純化技術,尤其適用於低濃度金(jīn)屬離子提純及廢水處理等過(guò)程。乳狀液膜法去除氨氮的機理是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它從膜相外高濃度的外側,通過膜相的擴散(sàn)遷移,到達膜相內側與內相界麵,與膜內相中的酸發生解脫反應,生成的NH4+不溶於油相而穩定在膜內相中,在膜內(nèi)外兩側氨濃度差的推(tuī)動下,氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲(shèn)透擴散遷移至膜相內側解吸,從而達到分離去除氨氮(dàn)的目的。

       電滲析法

       電滲析是一種膜法分離技術,其利用(yòng)施加在陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解(jiě)的固體。在電滲析室的陰陽滲透膜之間施(shī)加直流電壓,當(dāng)進水通過多(duō)對(duì)陰陽離子滲透膜時,銨離子及其他離子在施加電壓(yā)的(de)影響下,通過膜而進入另一側的濃水中並在濃水中集,因而從進水(shuǐ)中分離出來。

       催化(huà)濕式氧化法

       催化(huà)濕式氧化(huà)法(fǎ)是20世紀80年代國際上發展起來的一種治理廢水的新技術。在一定溫度、壓力和催化劑作用下,經空氣氧化,可使汙水中的有機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目(mù)的(de)。該法具有(yǒu)淨化效(xiào)率高(廢水經淨化後可達到飲用水標準)、流程簡單(dān)、占地麵積少等特點。經多年應用與實踐,這一廢水處理方法(fǎ)的建設及運行(háng)費用僅為常(cháng)規方法的(de)60 %左右,因而在技術上和經濟上均具有較強的競爭力。
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