【幹貨(huò)】水中氨(ān)氮的分類及(jí)去(qù)除方法!
來源:抖阴app成人環保 發布時(shí)間(jiān):2022-08-18
水體中的氮元素由於是造成富營養化的元凶,往往是水(shuǐ)汙染控製(zhì)行業的科研和工程技術的(de)關注重點,其重要性甚至(zhì)不亞於有機汙染物。本文梳理了水體中氮(dàn)元(yuán)素中的(de)常見存(cún)在形態以及各自的概念和測試方法。
一、氮元素的關係
進入水體中的氮主要有無機氮和有機氮之分(fèn)。無機氮包括氨態氮(簡稱氨氮)和硝態氮。
氨氮包括遊離氨態氮NH3-N和銨(ǎn)鹽態氮NH4+-N;
硝態氮包括硝酸鹽氮NO3--N和亞硝酸鹽氮NO2--N;
有機氮主要有尿素、氨基酸、蛋白質、核酸、尿酸、脂肪胺、有機堿、氨基糖等含氮有機物;
可溶性有機氮主要以尿素和蛋白質形式存在,它可以通過氨化等作用轉換為氨氮;
凱氏氮包括有機(jī)氮與氨氮,不包括硝態氮。
二、各類氮的成分分(fèn)析
目前,國標針對水質(zhì)中氮的分析主(zhǔ)要分總氮、氨氮(dàn)、硝(xiāo)態氮、凱氏氮4個(gè)方麵。
1、總氮
總氮是指可溶性及懸浮顆(kē)粒中的含氮量(通常測定硝酸鹽(yán)氮、亞硝酸鹽氮(dàn)、無機銨鹽、溶解態(tài)氨幾(jǐ)大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和)。可溶性總氮是指水中可溶性及含可過濾性固體(小於0.45μm顆(kē)粒物)的含氮量。總氮是衡量水質的重(chóng)要指標之(zhī)一。
總氮的測定方法,一是采(cǎi)用分別測定有(yǒu)機氮和無機氮(dàn)化合物(氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮)後加和的辦法。二是以過硫酸鉀氧化,使有機(jī)氮和無機氮轉變為硝酸鹽後,通過離子選擇電極法對溶液中的硝酸根離子進行測量,也可以用紫外法或還原為亞硝酸鹽後,用偶氮比色法,以及離子色譜法(fǎ)進行測定。
2、凱氏氮
凱氏氮是以凱氏(shì)法測得的的含氮量。它(tā)包括氨氮和在此條件下(xià)能被轉化為銨鹽而測定的有機氮化(huà)合物。此類有機氮(dàn)主要指蛋白質、腖、氨基酸、核酸、尿素以及大量(liàng)合成的,氮(dàn)為負三價的有機(jī)氮化合(hé)物。不包括疊氮化合(hé)物、聯氮、偶氮、腙、硝酸鹽、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類含氮化合物。由於水中一般存在的有機化合物多為前者,因此,在測定凱(kǎi)氏氮和氨氮後,其差值即稱之為有機氮。
測(cè)定(dìng)原理是加入硫酸加熱消解,使有機物(wù)中的胺基以及遊離氨和銨鹽均轉(zhuǎn)變為(wéi)硫酸氫(qīng)銨,消解後的液體,使呈堿性蒸餾出氨,吸收於硼酸溶液,然後以滴定(dìng)法或(huò)光度法測定氨含量(liàng)。測定(dìng)凱氏氮或有機氮,主要是為了了解水體受汙染狀況,尤其在評(píng)價湖泊和水(shuǐ)庫的富營養化時,是(shì)個有意(yì)義的指標。
3、氨氮
氨氮是指遊離氨(或稱非離子氨(ān),NH3)或離子氨(NH4+)形態存在的氨。pH較高,遊離氨的比例(lì)較(jiào)高;反之,銨鹽(yán)的比例高。氨氮是水體中的營養素,可導致水富營養化現象產生,是水體中的主要耗氧汙染物,對魚(yú)類及(jí)某些水生(shēng)生物有毒害。
氨氮(dàn)對水生(shēng)物起危害作用(yòng)的主要是遊離氨,其毒性比銨鹽大幾十倍,並隨堿性的增強而(ér)增大。氨氮毒性與池水的pH值及水溫有密(mì)切關係,一般情況,pH值及(jí)水溫愈高,毒性愈強(qiáng)。
常用來測定(dìng)氨(ān)的兩個近似靈敏度的比(bǐ)色方法是經典的(de)納氏試劑法和苯酚-次氯酸鹽法;滴定法(fǎ)和電極法也常用來測定氨;當氨氮含量高時,也可采用蒸餾-滴定法。(國標有納氏試劑法、水楊酸分光光度法(fǎ)、蒸餾-滴定法(fǎ))
4、硝態氮(dàn)
(1)硝酸鹽
水中硝酸鹽是在有氧條件下,各種形態含氮化合物中*穩定的氮化合物,通常用以表示(shì)含氮有機物無機化作用*終階段的分解產物。當水樣中僅(jǐn)含有(yǒu)硝酸鹽而不存在其他有機(jī)或無機的氮化合物時,認為(wéi)有機氮化合物分解完全。如果水中含有較多量的(de)硝酸鹽同時含(hán)有其他含氮化(huà)合物時,則表(biǎo)示有汙染物(wù)已(yǐ)經進入水係,水的“自(zì)淨”作用尚在進行。
硝酸鹽氮的(de)測定方法有離子選擇電極法、酚(fēn)二磺(huáng)酸(suān)分光(guāng)光度法、鎘柱還原法、紫外分光光度法、戴氏合金換元法、離子色譜法、紫外法。
其中電極法(fǎ)測(cè)量方便,範圍寬(kuān),而且價格便宜,對水樣要求較低;酚二磺(huáng)酸分光光度法(fǎ)測(cè)量範圍寬,顯色穩(wěn)定;鎘柱還原法適用於水中低(dī)含量硝酸鹽測定;戴氏合金換元法(fǎ)適用於汙染嚴重並帶深色水樣;離子色譜法需要(yào)專用儀器,但可與其他陰離(lí)子聯合測定。
(2)亞硝酸(suān)鹽
亞硝酸鹽是氮循環的中間產物。亞硝態氮不穩定(dìng),可以氧(yǎng)化成硝酸鹽氮,也可以還原成氨氮。因此,在測定其含(hán)量的同時,並了解水中硝酸鹽和氨的含量,則可以判斷水係被含氮化合物汙(wū)染的程度及自淨情況。
水中亞硝酸鹽的測定方法通常采用重氮-偶聯反(fǎn)應,使生成紅紫色染料。該(gāi)方法靈(líng)敏度高、檢出限低、選(xuǎn)擇性強。重氮試(shì)劑選用對氨基苯磺酰胺和對氨基苯(běn)磺酸,偶聯試劑為N-(1-萘基)-乙二胺和(hé)α-萘胺(àn)(有毒),N-(1-萘基)-乙二胺用得較多。
亞硝酸鹽氮的測定方(fāng)法有N-(1-萘(nài)基)-乙二(èr)胺分光光(guāng)度法、萃取分(fèn)光(guāng)光度(dù)法、離子(zǐ)色譜法、氣相(xiàng)色譜法等。(國標采用N-(1-萘(nài)基)-乙二胺分(fèn)光光度法、氣相色譜(pǔ)法等)
三、各類(lèi)氮的去除
在汙水處理(lǐ)中(zhōng)氮的主要形態是氨氮,但是還有一些非生活汙水中,含有有機(jī)氮或者硝態氮,這些氮構成了我(wǒ)們說的各類的不同形態的氮,我們遇到這類(lèi)的氮一般是有機氮通過水(shuǐ)解(jiě)酸化轉(zhuǎn)化成氨氮,然(rán)後硝化成硝態氮;硝態氮利(lì)用反硝化來去除,歸根結底,總氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮的去除*終還是轉化成硝化與反硝化的氮的去除,其實也就是氨氮與硝(xiāo)態氮的去除!目前常見的氮的去除技術有以下:
1、化學沉澱法
化學沉澱法(fǎ)又稱為MAP沉澱法,是通過向含有氨氮的廢水中投加鎂化物和磷酸或(huò)磷酸氫(qīng)鹽,使(shǐ)廢水中的(de)NH4﹢與Mg2﹢、PO43﹣在水溶(róng)液中反應(yīng)生成磷酸銨鎂沉澱,分子式為MgNH4P04.6H20,從而達(dá)到去除氨氮的目的。反應(yīng)方程式(shì)如下:
Mg2﹢+NH4﹢+PO43﹣=MgNH4P04
2、吹脫法
吹(chuī)脫法(fǎ)去除(chú)氨氮是通過調整pH值(zhí)至堿性,使廢水中的氨(ān)離子向氨轉化,使其主要以遊離氨形態存在,再通(tōng)過載氣將遊離氨從廢水中帶(dài)出,從而達到去除氨氮的目的。影(yǐng)響吹脫效率的因(yīn)素主要有(yǒu)pH值、溫度、氣液比、氣體流速、初始濃度等(děng)。目(mù)前(qián),吹(chuī)脫法(fǎ)在高濃(nóng)度氨氮廢水處理中的應用較多。
3、折(shé)點氯化法
折點(diǎn)氯化法(fǎ)除氨的機理為氯氣與氨反(fǎn)應生成無害的氮(dàn)氣,N2逸人大氣,使反應源不斷向右(yòu)進行。其反應式為:NH4﹢+1.5HOCl→0.5N2+1.5H20+2.5H﹢+1.5Cl﹣
當將氯氣(qì)通(tōng)人廢水中達到某一點時,水中遊離氯含量較低,而氨的濃度(dù)降為零;氯(lǜ)氣通人量超過該點時,水中遊離氯的量就會增加,因此,稱該點為折點,該狀態下的氯化稱為折點氯化。
4、催化氧化法
催化氧化法是通過催化劑作用,在一定(dìng)溫度、壓力下,經(jīng)空氣氧化,可使汙水中的有機物和氨分(fèn)別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目的(de)。
催化氧化法具有(yǒu)淨化效率高、流程簡單、占地麵(miàn)積(jī)少等優點,多用於處理高(gāo)濃度(dù)氨氮廢水。應(yīng)用難點在於如何(hé)防止催化劑流失以及對設備的腐蝕防護。
5、電化學氧化法
電(diàn)化學氧化法是指利(lì)用具有催化活性的電極(jí)氧化去除水中汙染物的方法。影響因素有(yǒu)電流密度(dù)、進水流量、出水(shuǐ)放置時間(jiān)和點(diǎn)解時間等。
研究含氨氮(dàn)廢水在循環流動式電解槽中的電化學氧化,其中陽極(jí)為Ti/Ru02-TiO2-Ir02-SnO2網狀電極(jí),陰極為(wéi)網(wǎng)狀鈦電極。結果表明,在(zài)氯離子濃度為400mg/L,初始氨氮濃度為40mg/L,進水(shuǐ)流量為600mL/min,電流密度為20mA/cm2,電解時間為90min時,氨氮去除率為99.37%。表明電解氧化含氨氮廢水具(jù)有較(jiào)好的應用前景。
6、全程硝化反硝化
全程硝化反硝化是目前應用*廣時間*久的一種生物法,是在各(gè)種微生物作用下,經過硝化、反硝化等一係列反應將廢水中的(de)氨氮轉化為氮氣,從而(ér)達到廢水治(zhì)理的目的。全程硝化反(fǎn)硝化法去除氨氮需要經(jīng)過兩個(gè)階段:
硝(xiāo)化反應:硝化反應(yīng)由(yóu)好氧自養型微(wēi)生物完成,在有氧狀態下(xià),利用(yòng)無(wú)機氮(dàn)為氮源將NH4+化成NO2-,然後再氧化成(chéng)NO3-的過(guò)程。硝化過程可以(yǐ)分成兩個階段。*階段是由亞硝化菌將氨氮轉化為亞硝酸鹽(NO2-),第二階(jiē)段由硝化菌將亞硝酸鹽轉化為硝酸鹽(NO3-)。
反硝化反應:反(fǎn)硝化反應是在缺氧狀(zhuàng)態下,反硝化菌將亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮還原成氣態氮(N2)的過程。反硝化菌為(wéi)異養型微生物,多屬於兼性細菌,在(zài)缺氧狀態時,利用硝酸(suān)鹽中的氧(yǎng)作為電子受體,以有機物(汙(wū)水中的BOD成分)作(zuò)為電子供體,提供能量並被氧化(huà)穩定。
全程硝化反硝化工程應用中主要有AO、A2O、氧化溝等,是生物脫氮工業中應用較為成熟的方法。
7、同步硝(xiāo)化反硝化(SND)
當(dāng)硝(xiāo)化(huà)與(yǔ)反硝化在同一個(gè)反應器中同時進行時,稱為同時消化(huà)反(fǎn)硝化(SND)。廢水中的溶解氧受擴散速度限製在微生物絮(xù)體或者(zhě)生物膜(mó)上的微環境區(qū)域產(chǎn)生溶解氧梯度,使微生物絮體或生物膜的外表麵溶解氧(yǎng)梯度,利於好氧硝化菌和氨化菌的生長繁殖,越深入絮體或膜(mó)內部,溶解氧濃度越(yuè)低,產生缺氧區,反(fǎn)硝化菌占優勢,從而形成同時(shí)消化反硝(xiāo)化過(guò)程。影響同時消化反硝化的(de)因素有PH值、溫度、堿度、有機碳源(yuán)、溶解氧及汙泥齡等。
8、短程消化反硝化
短程硝化反硝化是(shì)在同一個反應器中(zhōng),先在(zài)有氧的條件下,利用氨氧化細菌將氨氧化成亞硝酸鹽,然後在缺氧(yǎng)的條件下,以(yǐ)有機物(wù)或(huò)外加碳源(yuán)作電(diàn)子供體,將亞硝酸鹽直接進行反(fǎn)硝化生成氮氣。
短程硝(xiāo)化反硝化(huà)過程不經曆硝酸鹽階(jiē)段,節約生物脫氮所需碳源。對(duì)於低C/N比的氨氮廢水具有一(yī)定(dìng)的優勢。短程硝化反硝化具(jù)有汙泥量少,反應時間短,節約反應器(qì)體積等優點。但短程硝化反硝化要求穩定、持久的亞硝(xiāo)酸鹽積累,因此如何(hé)有效抑製硝化菌的活性成為關鍵。
9、厭氧氨氧化
厭氧氨氧化(huà)是(shì)在(zài)缺氧條件下,以亞硝態氮或硝態氮為電(diàn)子受體,利用自養菌將氨氮直(zhí)接氧化為氮氣的(de)過程。
與傳統生物法相比,厭氧氨氧化(huà)無需外(wài)加碳(tàn)源,需氧量低,無需試劑進行中和,汙泥產量少,是較經濟的生物脫氮技術。厭氧氨(ān)氧(yǎng)化的缺點是反應速度較慢,所需反應器容積較大,且(qiě)碳源對厭氧氨氧(yǎng)化不利,對於解決可生化性差的氨氮廢水具(jù)有現(xiàn)實意義。
10、膜分離法
膜分離法是利用膜的選擇透過性對液體中的成分進行(háng)選擇性分離,從而達到(dào)氨氮脫除的目的(de)。包括反滲透(tòu)、納濾、脫氨膜及電滲析(xī)等。
脫氨膜係統一般用於高氨(ān)氮廢(fèi)水(shuǐ)處理中,氨氮在水中存在以(yǐ)下平衡:NH4- +OH-= NH3+H2O運行(háng)中,含氨氮廢(fèi)水流動在膜組件的殼程(chéng),酸(suān)吸收液流動在(zài)膜(mó)組件的管程。廢水中PH提高或者溫度(dù)上升時,上述平衡將會向右移動,銨根離子NH4-變成遊離的氣態NH3。這時(shí)氣態(tài)NH3可以透過中空(kōng)纖維表麵(miàn)的微孔從殼程中的廢水相進入管程(chéng)的酸吸收液相,被酸(suān)液吸收立刻又變成離子態的NH4-。保持廢水的PH在10以上(shàng),並且溫度在35℃以上(50 ℃ 以下),這樣廢水相中的NH4就會源源不斷(duàn)地變成(chéng)NH3向吸收液相遷移。從而廢水側的氨氮濃度不斷下降;而酸吸收液相由於隻有酸和NH4-,所(suǒ)以形成的是非(fēi)常純淨的銨鹽,並且(qiě)在(zài)不斷地(dì)循環(huán)後達到一定的濃度,可以被回收利用。而該技術的使用一方麵可以大大的提升(shēng)廢水中氨氮的去除率,另一方麵可(kě)以降低廢水處理係統(tǒng)的運(yùn)營總成本。
11、電滲析法
電(diàn)滲析法是利用施加在(zài)陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解的固(gù)體。氨氮廢水中的氨離(lí)子及其它離子在電壓的作用下(xià),通過膜(mó)在含氨的濃(nóng)水(shuǐ)中富集,從而達(dá)到去除的目的。
采用電滲析法(fǎ)處理高(gāo)濃度氨氮無機廢水取得較好效果。對濃度為2000--3000mg/L氨氮廢水,氨(ān)氮去除率可在85%以上,同時可(kě)獲得8.9%的濃氨水。電滲析法運行過程中消耗的電(diàn)量與廢水中氨氮的(de)量成正比(bǐ)。電滲析法(fǎ)處理廢水不受pH值、溫度、壓力限製,操作簡便(biàn)。
膜分離法的優點是氨氮回收率(lǜ)高,操作簡便,處理效果穩(wěn)定,無二次汙染等。但在處(chù)理(lǐ)高濃度氨氮廢水時,除了脫氨膜外(wài)其他的的(de)膜易結垢堵塞,再生、反洗頻繁,增加處理成本,故(gù)該法較適用於經過預處理的或中低濃度(dù)的氨氮廢水。
12、離子交(jiāo)換法
離子交換法是通過對氨離子具有很強選擇吸附(fù)作(zuò)用的材料(liào)去(qù)除廢水中氨氮(dàn)的方法。常用的吸附材料有活性炭(tàn)、沸石、蒙脫石及交換樹脂等。沸石是一種三維空間結(jié)構的矽鋁酸鹽,有規則的孔道結構和空穴,其(qí)中斜發沸石(shí)對氨離子有強的選擇吸附能力,且(qiě)價格低,因此工程上常用斜發沸石作為氨氮廢水的吸附材料。影響斜發沸石處理效果的因素有粒徑、進水氨氮濃度、接觸時間、pH值等。
沸石(shí)對(duì)氨氮的吸(xī)附效果明顯,蛙石次之,土壤與陶粒(lì)效果較差。沸石去除氨氮的途徑以離子交換作用為主,物(wù)理吸附作用很小,陶粒、土壤和蛙石3種(zhǒng)填料的離子交換作用和物(wù)理吸附作用的效果相(xiàng)當。4種填料的吸(xī)附量在溫度為15-35℃內均隨溫度的升高而減小,在pH值為3-9範圍內隨pH值升高而(ér)增大,振蕩6h均(jun1)達到吸附平衡。
離子交換法具有投資小、工藝簡單、操作(zuò)方便、對毒物和溫度不敏感、沸石經再生可重複利用(yòng)等優點。但處理高濃度氨氮廢水時,再生頻繁,給操作帶來不便,因此,需要與其他治理氨氮(dàn)的方法聯合應(yīng)用,或者用於治理低濃度氨氮廢水。