我國燃煤電廠主流的煙(yān)氣脫硫(liú)技術是采用石灰石-石膏法濕法脫硫。為了維持脫硫塔內的氯離子濃度低於20 000 mg/L,需外排脫(tuō)硫廢水。外排的脫硫廢(fèi)水不僅包括脫硫過程產生的(de)廢水,還包括鍋爐衝洗水、機組冷卻水等,導致(zhì)產生的廢水水質*為惡(è)劣。
目前由於環保政策的嚴格要求(qiú),尤其是從2015年4月14日(rì)發布的(de)《水汙染防治行動計劃》(即“水十條”),提出(chū)禁(jìn)止燃(rán)煤電廠脫硫廢水外排(pái);截至2018-06-06,修編的《發電廠廢(fèi)水治(zhì)理設計規範》規定了(le)電廠(chǎng)廢水處理設施的設計規範(fàn),新(xīn)增多(duō)條廢水的設計要求,逐步推動廢(fèi)水零排放的實現。
針對廢水零排放的要求,許多專家(jiā)學者通過(guò)分析國內外研究現狀(zhuàng)以及實(shí)際電廠案例(lì)運行結(jié)果,提出了幾種脫硫廢水零排放(fàng)的技術路線,但技術的優劣仍需實踐檢驗。
為了更(gèng)科(kē)學有效選擇脫硫廢水處理(lǐ)技術,筆者對目前燃煤電廠脫硫廢水處理技術(shù)進(jìn)行(háng)匯總分析,根據實際案例詳細分(fèn)析各處理技術的優(yōu)缺點,為燃煤電廠對脫硫廢水零排放技術的(de)選擇提(tí)供參考。
01
脫硫(liú)廢水技術(shù)路線選擇的總原則
可靠和經濟性原則(zé);一廠一策原則(zé);協同性原則;無害化原則
02
脫硫廢水預處理技術(shù)
常見的脫硫廢水的預(yù)處理技術是化學沉澱法,如電廠普遍采用的三聯(lián)箱技術、雙堿法、石灰-煙道氣(qì)法等。
三聯箱處理技術作為脫硫廢水的預處理技術(shù),雖去(qù)除了廢水中大量的鈣鎂易結垢離子,但未能去除其中高(gāo)濃度的Cl-,需(xū)與其他處理技術(shù)相結合;同時(shí)其耗藥量較大,三聯箱處理技術在電廠不同(tóng)負荷、脫硫廢(fèi)水水(shuǐ)質水量多變的情況下達不(bú)到(dào)預期的處理效果。
圖1 三聯箱處理工藝
雙堿法可利用電廠原有的處理設施,運行靈活性較高,但(dàn)由於該技術要在較高的pH下運行,因此堿性藥劑和純堿(軟(ruǎn)化劑)投加量很大,汙泥產生量高,係統占地(dì)麵(miàn)積較大。
圖2 河源電(diàn)廠雙堿法脫硫(liú)廢水預處理工藝
03
濃(nóng)縮減量技術
目前濃縮減量技術主要分為膜法濃縮和熱(rè)法濃縮(suō)。膜法濃縮包括正滲透(FO)、反滲透(RO)、電滲(shèn)析(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮主要是(shì)依靠蒸汽實現廢水的蒸發,包括機械蒸汽再壓縮(MVR)、多效蒸發(fā)(MED)、蒸汽動力壓縮式(TVR)、多級閃蒸、降(jiàng)膜(mó)蒸發等,也可依靠電廠煙(yān)氣餘(yú)熱進行廢水的蒸發濃(nóng)縮減量,該技術無需引入大量蒸(zhēng)汽能源,節約成本,同時又能達到預期目標,實(shí)現了電廠的(de)廢熱再利用。
膜法濃縮中的反滲透(RO)應用範圍廣,但易發生膜汙(wū)染與(yǔ)結(jié)垢堵塞問題;正滲透(FO)屬自發過程,能耗(hào)低,無需額外壓力,設備簡單,其膜表麵不易形成(chéng)濾餅層,膜汙染可逆,但需選取合適的汲取液,汲取液(yè)的再生需額外能量,同時,正滲透膜存在嚴重的內部(bù)濃差極(jí)化現象。電滲析(ED)技術具有優異的處理效果、較低的運行能耗等優點。
綜上,膜濃縮主要存在以(yǐ)下4個問題:① 成本。投資成本和運行費用高,包括能耗成本、清洗成本(běn)、膜元件更換成本、設備維(wéi)修、維護成本等。② 易結(jié)垢和堵塞。係統可靠性差。③ 前處理要求高。膜組件對進水要求較高,需去除廢水中懸浮物等雜質,增加(jiā)了廢水(shuǐ)前處理成本(běn)。④ 占地麵積大。需提供(gòng)專一的場地以搭建膜組件等設備。
熱(rè)法濃縮中的(de)蒸汽濃縮是利用蒸汽進行廢水蒸發,常見技術包括機械蒸汽再壓縮技術(MVR)、多效強製(zhì)循環蒸發(MED)。MVR係統較成熟,占地麵積較(jiào)小(xiǎo),運(yùn)行平穩,自動化程度高。但(dàn)在鹽(yán)水濃縮過程(chéng)中,MVR係統(tǒng)運行仍存在鹽(yán)漿排放過程中堵(dǔ)塞、風機葉輪易損壞等問題(tí)。流程上MVR技術比(bǐ)MED技術短,設備少,占地麵積小,蒸汽的消(xiāo)耗量較低,但(dàn)在一次性投資成本上,MVR高於MED。利用蒸汽蒸發濃縮脫硫(liú)廢水,采用MVR或(huò)MED技術,投資成本均偏高。
利用低溫煙氣餘熱進行廢水的濃縮減量,使(shǐ)電廠的低溫煙氣餘熱得到有(yǒu)效利用,無需引入其他蒸汽等能源(yuán);可去(qù)除預處理單元,電廠也可(kě)自行收納產生的濃鹽水;附加處理設施可利用電廠現有的設備進行改造,改造費用(yòng)不高,大幅減少了投資成本;由於濃縮塔可單獨隔離與(yǔ)拆卸,方便運行維護。該技術(shù)將成為廢(fèi)水濃縮減量的新趨勢。
圖3 泰州電廠脫硫廢水零排放工藝路線
04
蒸發結晶技(jì)術
將濃縮後少量較高濃度的脫(tuō)硫廢水進行蒸發(fā)結(jié)晶,較為成熟的(de)MVR蒸發結晶技術和多效蒸發結晶技術已得到普遍應用。目前利用電(diàn)廠(chǎng)煙氣餘熱進行蒸發結晶的技術(shù),如旁路(lù)煙道蒸發、煙(yān)道噴霧蒸發等日漸成(chéng)熟。
旁(páng)路煙道蒸(zhēng)發技術(shù)對電廠原有係統影響較小,河南焦作萬方2×350 MW機組引入旁路煙道蒸(zhēng)發結(jié)晶器係統,脫硫廢水的體積流量減少4.3%,工(gōng)藝補充水體(tǐ)積流量(liàng)減少14.6%。國內旁路煙道研究大多以數值模擬為主,缺少與實際擬合度較(jiào)高的動力學模型(xíng);氣(qì)液兩相流霧化噴頭孔徑小,處(chù)理複(fù)雜的未經(jīng)預處理的廢水時,易(yì)堵塞(sāi);同(tóng)時霧化器密(mì)封件材料的耐溫性有待提高;酸(suān)性脫硫廢水(shuǐ)在蒸發過程(chéng)中(zhōng)易(yì)腐蝕蒸發器,需選擇合理的(de)脫硫廢水前處理工藝或(huò)對蒸發結(jié)晶器內部塗防腐材料。
圖(tú)4 旁路煙道蒸發結晶
除了利用旁路蒸發結晶器蒸發,還可采用蒸發塔蒸發。雖然蒸發(fā)塔能(néng)較好實現廢水的蒸發結晶,但應用過程中存在許多技(jì)術風(fēng)險:結垢(gòu)風險、維護困難、可利用率差、關鍵設備進口、占地麵積大(dà)。
圖5 蒸發塔蒸發結(jié)晶
煙道噴霧蒸發工藝簡單、占地麵積小、無(wú)需加藥,減(jiǎn)少了投資運行維護費用(yòng),對除(chú)塵器無明顯影響,不影響粉煤灰品(pǐn)質。但煙道蒸發(fā)受負荷的(de)影響較大,處理量不足;噴嘴易堵塞;同時,空預器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發技術
05
廢水零排放產物去向
脫(tuō)硫廢水零排放產物去向是零(líng)排放技術選擇(zé)的關鍵。目(mù)前廢水(shuǐ)蒸發產生的結晶鹽(yán)及高濃度含鹽水主(zhǔ)要有4種處理途(tú)徑:① 轉(zhuǎn)移入灰渣、液態排渣或粉煤灰中;② 產生的結晶鹽可分為雜鹽和純鹽,雜鹽的利用價值較低,純鹽可被部分行業利用,如在廢(fèi)水除硬過程中產生的Mg(OH)2可回(huí)收利用;③ 產(chǎn)生的高鹽水可(kě)電解製氯,產生的次氯酸(suān)鹽可用於循環水(shuǐ)消毒(dú);④ 高濃度鹽水進行水泥固(gù)化製備建築材(cái)料(如製磚(zhuān)、低品級建材),或直接拋棄。
06
脫硫廢水鹽分製備淨水劑
脫硫廢水鹽分製備淨水劑解決了脫硫廢水高濃度氯離子難處理問題,使得(dé)廢水能夠二(èr)次利用,製得的淨(jìng)水劑可(kě)進行(háng)自用或外銷,產生一定的經濟效益;該工藝產生的複合型淨水劑,結合了聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鐵等淨水劑的優勢,能夠對廢水中的(de)多(duō)種汙染成分進行(háng)有(yǒu)效處理;此工藝不對電廠係統進行改造(zào),對整體電廠係統無影響。
圖7脫硫(liú)廢(fèi)水鹽分製備淨水劑工藝流程
07
結語
1)大多(duō)數舊電廠的預處理技術仍采(cǎi)用三聯箱設備,或對現有(yǒu)設備進行改造;對於新建電廠,針對不同電廠的廢水特點,預處理環節有時可省略,減少廢水處理的投資及運(yùn)行成本。
2)對於硬度較(jiào)低(dī)的(de)廢水可利用(yòng)膜法進行濃縮處理,可實現較高的濃縮倍率,但其較高的投資及運行成本(běn)有待解(jiě)決。
3)廢水零排放技術路(lù)線需結合電(diàn)廠的生產特點選擇。由於電廠廢水(shuǐ)水質(zhì)普遍較差,對電廠煙氣餘熱的利用是未(wèi)來廢水處理技術的發(fā)展趨勢(shì),尤其在低溫餘熱利用,但仍存在諸(zhū)多問題(tí)。
4)脫硫廢水的(de)鹽分製備淨水劑(jì),具(jù)有(yǒu)對電廠運行無影(yǐng)響、產生的(de)淨水劑能夠二次(cì)利用等安全(quán)性與經濟性優勢,值得進行深入研究。