我國燃煤電廠主(zhǔ)流的煙氣脫硫(liú)技術是采用石灰石-石膏法濕法脫硫。為了維(wéi)持脫硫塔內的氯離子(zǐ)濃度低(dī)於20 000 mg/L,需外排脫硫廢水(shuǐ)。外(wài)排的脫硫(liú)廢水不僅包括脫硫過(guò)程產生的廢水,還包括鍋爐衝洗水(shuǐ)、機組冷(lěng)卻水等,導致產生的廢水水質*為(wéi)惡劣。
目前由於環保政策的嚴格要求,尤其是從2015年4月14日發布的(de)《水汙染防治行動計(jì)劃》(即(jí)“水十條”),提出禁止燃煤電廠脫硫廢水外排;截至2018-06-06,修編的《發電廠廢水治理設計規範》規定了電廠(chǎng)廢水處(chù)理設施的設計規範,新增多條廢水的設計要求,逐步推動廢水零排放的實(shí)現。
針對廢水零排放的要求,許(xǔ)多專家學者通過分析國內外研究現狀以及實際電廠案例運行結果(guǒ),提出了幾種脫硫廢水零排(pái)放的(de)技術路線,但技術的優劣仍需實踐檢驗。
為了更科學有效選擇脫硫廢水處(chù)理技術,筆者對目前燃煤電廠脫硫廢水處(chù)理技術進行匯總分(fèn)析,根據實際案例詳細分析(xī)各處理技術(shù)的優缺點,為燃煤電廠對脫硫廢水零排放技術的選擇提(tí)供參考。
01
脫硫廢水技術路線選(xuǎn)擇的總原則
可靠和經濟性原則;一廠一策原則;協同(tóng)性原則;無害化原則
02
脫硫廢水預處理技術
常(cháng)見的脫(tuō)硫廢水的(de)預處理技術是化學沉澱法,如電廠普(pǔ)遍采(cǎi)用的三聯箱技術、雙堿法、石灰-煙道氣法等。
三聯(lián)箱處理技術作為脫硫廢水的預處理技術,雖去除了廢水中大量的鈣鎂易結垢離(lí)子,但未能去除其(qí)中高濃度的Cl-,需與其他處理技術相結合;同時其耗藥量較大,三聯箱處理技術在電廠(chǎng)不同負荷、脫硫廢水水質水量(liàng)多(duō)變的情(qíng)況(kuàng)下達不到預期(qī)的處理效果。
圖1 三聯箱處理工藝
雙(shuāng)堿法可利用電廠原有的處理設施(shī),運行靈活性較高,但由於該技(jì)術要在較高的pH下運行,因此堿性藥劑和純堿(軟化劑)投加量很大,汙泥產生量高,係統占地麵積較大(dà)。
圖2 河源電廠雙堿法脫硫廢水預處理(lǐ)工藝
03
濃縮減量技術
目前濃縮減量技術主要(yào)分為膜法濃縮和熱法濃縮。膜法濃縮包括正滲(shèn)透(FO)、反滲透(RO)、電滲(shèn)析(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮主要是依靠蒸汽實現廢水的蒸發,包括機械蒸汽再壓縮(MVR)、多效蒸發(MED)、蒸汽(qì)動力壓縮式(shì)(TVR)、多(duō)級閃蒸(zhēng)、降膜蒸發等,也可依靠電廠煙氣餘熱進行廢水的(de)蒸發濃縮減量,該技術無需引入(rù)大量蒸汽能源,節約成本,同時又能達到預期(qī)目標,實現了電廠的廢熱再利用。
膜法濃縮中的反滲透(RO)應用範(fàn)圍廣,但易(yì)發生膜汙染與結垢堵塞問題;正滲透(tòu)(FO)屬自發過程,能耗低,無需額外壓力,設備簡單,其膜表麵不易(yì)形成濾餅層,膜汙染可逆,但需選(xuǎn)取合適的汲取液,汲取(qǔ)液的再生需額外能量,同時(shí),正滲透膜存在嚴重的內部濃差(chà)極化現象。電滲析(xī)(ED)技術具有優異的處理效果、較低的(de)運行能耗(hào)等優點。
綜上,膜濃縮主要存在(zài)以下4個問題(tí):① 成本(běn)。投資成本和運行費用高,包括(kuò)能耗成本、清(qīng)洗(xǐ)成本(běn)、膜元件更換成本、設備維修、維護成本等。② 易結垢和堵塞。係統可靠性差。③ 前處理要求高。膜組件對進水要求較高,需去除廢(fèi)水中懸(xuán)浮物等雜質,增加(jiā)了廢(fèi)水(shuǐ)前處理(lǐ)成(chéng)本。④ 占地麵積大。需提(tí)供專一的場地以(yǐ)搭建膜組件等(děng)設備。
熱法濃縮中的蒸汽濃縮是利用蒸汽(qì)進行廢水蒸發,常見技術包括機械蒸汽再壓(yā)縮技術(MVR)、多效強製循(xún)環蒸發(MED)。MVR係統較成熟,占地麵(miàn)積較小,運行平穩,自動化程度高。但在鹽水濃縮過程中,MVR係統運行仍存在鹽漿排放過程中堵塞、風機葉輪易損壞等問題。流程上MVR技術比MED技術短,設備(bèi)少,占地麵積小,蒸汽的消耗(hào)量較低,但在一次性投資(zī)成(chéng)本上,MVR高於MED。利用蒸(zhēng)汽蒸發濃縮脫硫廢水,采用MVR或MED技術,投資成本均偏高。
利用低溫煙氣餘熱進行(háng)廢水的濃縮減量,使電廠的低溫煙氣餘熱得到有(yǒu)效利用,無需引入其他蒸汽等能源;可去除(chú)預處理單元,電廠也可自行收納產生的濃鹽水;附加處理設施可利(lì)用電廠現有(yǒu)的設備進行改造,改造費用不高,大(dà)幅減少了投資成(chéng)本;由於濃縮塔可(kě)單獨隔離與拆卸(xiè),方便運行維護。該技術將(jiāng)成(chéng)為廢水濃縮減量的新趨勢。
圖3 泰州(zhōu)電(diàn)廠脫硫廢水零排放工藝路線
04
蒸發結晶技術(shù)
將(jiāng)濃縮後少量較高濃(nóng)度(dù)的脫硫廢水(shuǐ)進行蒸(zhēng)發結晶,較為成(chéng)熟(shú)的MVR蒸發結晶技術(shù)和多效(xiào)蒸發結晶技術已得到普遍應(yīng)用。目前利用電廠煙氣餘熱進行蒸發結晶的技術,如旁路煙(yān)道蒸發、煙道噴霧蒸發等日漸成熟。
旁路煙道蒸發技術對電廠原有係統影響較小,河南焦作萬方2×350 MW機組引入(rù)旁(páng)路(lù)煙道蒸發結晶器係統,脫硫廢水(shuǐ)的體積流(liú)量減少4.3%,工藝補充水體積流量減少14.6%。國內旁路煙道研究大多以數值模擬為主,缺少與實際擬合度較(jiào)高的動力學模型;氣液兩相流霧化(huà)噴頭孔徑小,處理複雜的未經預處理的廢水時,易堵塞;同時(shí)霧化器密封件(jiàn)材料的耐溫性有待(dài)提高;酸性脫硫廢水在蒸發過程中(zhōng)易腐蝕蒸發器,需選(xuǎn)擇合理的脫硫廢水前處(chù)理工藝或(huò)對蒸發結晶器(qì)內(nèi)部(bù)塗防腐材料。
圖4 旁路煙道蒸發結晶
除(chú)了利用旁路蒸(zhēng)發結晶器蒸發,還可采用(yòng)蒸發(fā)塔蒸(zhēng)發(fā)。雖然蒸發塔能較(jiào)好實現廢水的蒸發結晶,但應用過程中存在許多(duō)技術風險:結垢風險、維護困難、可(kě)利用率差、關鍵設備進口、占地麵積大。
圖5 蒸發塔蒸發結晶
煙道噴霧蒸(zhēng)發工藝簡單、占(zhàn)地麵積小、無需(xū)加藥,減少了投資運(yùn)行維護(hù)費用,對除塵器無明顯影響,不影響(xiǎng)粉煤(méi)灰品質。但(dàn)煙道蒸發受負荷的影響較大,處理量不足;噴嘴易堵塞;同時,空預器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發(fā)技術
05
廢水零排放產物(wù)去向
脫硫(liú)廢水零排放產物去向是(shì)零排放技術選擇的關鍵。目前廢水蒸發(fā)產生(shēng)的結晶鹽及高濃度含鹽水主要有4種處理途徑:① 轉移入灰渣、液態排渣或粉煤灰中;② 產生的結晶鹽可分為雜鹽和純鹽,雜鹽的利用價值較低,純鹽(yán)可被部(bù)分行業利用,如在(zài)廢水除(chú)硬過程中產生的Mg(OH)2可回收利用;③ 產生的高鹽水可電解製氯,產生的次氯(lǜ)酸鹽可用(yòng)於循環(huán)水消毒;④ 高濃度鹽水進行水泥固化製備建(jiàn)築材料(如製磚、低品級建材),或直接拋棄。
06
脫硫廢水鹽分製備淨水劑
脫硫廢水(shuǐ)鹽分製備淨水劑解(jiě)決了脫硫廢水高(gāo)濃度氯離子難處(chù)理問題,使(shǐ)得廢水能夠二次利用,製得的(de)淨水劑可進行(háng)自用或外銷,產生一定的經濟效(xiào)益;該工藝產生的複合型淨水劑,結合了聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鐵(tiě)等淨(jìng)水劑的優勢,能(néng)夠對廢水中的多種(zhǒng)汙染成分進行有效處(chù)理;此工藝不對(duì)電廠係統進行改造,對整體電廠係統(tǒng)無影響。
圖7脫硫廢水鹽分(fèn)製備(bèi)淨水劑工藝流程
07
結語
1)大多數舊電(diàn)廠的預處理技術仍采用三聯箱設備,或對現有設備(bèi)進行改造;對於新建電廠,針對不同電廠的廢水特點,預處理環節有時(shí)可省略(luè),減少廢(fèi)水處理的投資及運行(háng)成本。
2)對於硬度較低的廢水可利用膜法進行濃縮處理,可實現(xiàn)較高的濃縮倍(bèi)率,但其較高的投資(zī)及運行成本有待解決。
3)廢水零排放技術路線需結合電廠的生產特點選擇。由於電廠(chǎng)廢水水質普遍較差(chà),對電廠煙氣餘熱(rè)的利(lì)用是未來廢水(shuǐ)處理技術的發(fā)展趨勢,尤其在低溫餘熱(rè)利用,但仍存在諸多(duō)問題。
4)脫硫廢水(shuǐ)的鹽分製備淨水劑,具有(yǒu)對電廠運行無(wú)影響、產生的淨(jìng)水劑能夠(gòu)二次利用(yòng)等安全性與經濟性優勢,值得進行深入研究。