2023年8月14日，生態環境部公布（bù）第十五批生態環境執法典型案例（自動監控領域）。

       使用“COD去除劑”被查（chá）

       【案情簡介】天津市生態環境保護綜合行政（zhèng）執法總隊執法人員通過汙染源自（zì）動監控平（píng）台開展非（fēi）現場執法時發現，2023年3月（yuè）份以來，天津市騰達基業地毯有限公司（sī）廢水總排（pái）口（kǒu）化學需氧量（COD）的自動監控數據一直在10mg/L左右（yòu）浮動，不符合印染行業的廢水排放特征，存（cún）在造假嫌疑。

       2023年3月（yuè）29日（rì）下午，執法（fǎ）人員對該單位進（jìn）行現場突擊檢查。現場（chǎng）檢（jiǎn）查發現，該單位總排口COD自動監控數據上升至100mg/L左右（yòu），與平時的數據反差極大。執法人員通過全麵排查該單位的自動監控設施，未發現設施有異常情況，在（zài）排除采樣環節稀釋樣品（pǐn）、分析環節修改參數等常見的（de）造假可能後，執法人員現場對該（gāi）單位使用的藥劑進行逐一排查，發現（xiàn）部分藥劑未標明成分，十分（fèn）可疑。經進一步調查，該單（dān）位操（cāo）作人員*終承（chéng）認，平時為防止COD自動監控數據超標，在總排（pái）口處添加了“COD去除劑”，執法人員現場檢查時未敢添加，導致自動監控數據反彈至真實水平。該操作人員隨後現場演（yǎn）示了添加藥劑的過程，在此期間COD自動監控數值由101mg/L降為9.3mg/L。經專業機構鑒定，該藥劑為濃度超過99%的氯酸鈉，生態環境（jìng）部門將此案件信息通報公安機關後，公安機關立即對（duì）“COD去除劑”銷售鏈（liàn）上下遊開展追（zhuī）查，已鎖定上遊賣家2家。

       【查處情況】該單位上述（shù）行為違反了《中華（huá）人民共和國環境保護法》第四十二條第四款（kuǎn）之規定。2023年4月26日，天津（jīn）市生態環境部門依據《中華人民共和（hé）國刑法》第三百三十八條、《*高人（rén）民法院 *高人民（mín）檢察（chá）院關於辦理環（huán）境汙（wū）染刑事案件適用法（fǎ）律若幹問題（tí）的解釋》*條第（七）項的規定，將該案（àn）件（jiàn）移（yí）送公安機關。目前公安機關已立案，並刑事（shì）拘留（liú）3人。

       【啟示意義】一是充分運用自動監控大數據平台開展非現場執法（fǎ），及時發掘問題線索並進行分析研判，*終通過現場突擊檢查鎖定證據，全麵突出了“技（jì）防+人防”的手段優勢，進一步提升了精準發現問題能力，優化了執（zhí）法效能。二是麵對生（shēng）態環境執法領域出現的新情況、新問題，執法人員強化研究學習，精準摸（mō）排線索，按程序做好調查取證，是案件（jiàn）查處的堅實基礎。三（sān）是生態環境部門與公（gōng）安機關加強聯動，行政執法與刑事司法有效（xiào）銜接，為打擊此類作案方式隱蔽的違法（fǎ）犯罪行為提供了強有力支撐（生態（tài）環境部）

       “COD去除劑”的原理

       COD去除劑汙水（shuǐ）處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要（yào）是氯的高（gāo）氧化物，主要成分是（shì）氯酸鈉NaClO3，屬於一種強氧化性的化學藥劑，通常為白色或（huò）微黃色粉末狀晶體。

       在（zài）常溫下，氯酸鈉不（bú）會與COD發生反應，隻有在測量（liàng）COD時（shí），酸性（xìng）條件下高溫（wēn）消解時才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是幹擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中（zhōng）真正的COD並沒有被去除。

       使用“COD去除劑”涉嫌什麽違法？

       2020年5月，生態環境（jìng）部生態環境執法局和陝西省生態環境（jìng）廳聯合現場調查（chá）發現陝（shǎn）西環保集團水環境（神木（mù））有限（xiàn）公司運營的神木市汙水處理廠使用一種（zhǒng）“COD去除劑”處理汙水（shuǐ）。生態環境部對該去除劑進行模擬（nǐ）實驗，分析研究組分及（jí）COD去除功效；組織相關行業（yè）專（zhuān）家論證，並谘詢法律專家（jiā），綜合得出：“COD去除劑”主要組分（fèn）為氯酸鈉，該物質並不能真正去除水中的COD，隻是掩蔽了COD的測定過程，使得（dé）COD的測定結果偏低，該汙水處理廠使用該物質處理汙水，應認定為“通過篡改、偽造監測數據的方式逃避監管違法排放汙染物（wù）”。

       COD超標常見原因及解決辦（bàn）法

       1、進水水質，造成出水COD超標

       進水水質（zhì）主要包括進水 pH、水溫過低（dī）、有機物濃度、懸浮物、存（cún）在難降解或抑製類成分等（děng）因素。

       1）進水pH

       進水pH過高或過低都會對生化（huà）係統造成影響，導致生化係統無法正常（cháng）運行甚至係統崩潰，微生物和反硝化菌等沒（méi）有合適的生（shēng）存環境，必然造成係統處理水質能（néng）力下降（jiàng），處理水質惡化，出水各項指標升（shēng）高。

       因此，汙水處（chù）理廠進（jìn）水pH過高或者（zhě）過低時，要及時采取（qǔ）如下措施：

       在預處理或一級處理階段對廢水進行（háng）中和，汙水管網沿線檢測pH，異（yì）常管線段同時（shí）進行中和。

       預處理和一級處理階段（duàn）對廢水進行不斷的內（nèi）循環，防止中和不徹底，中和調（diào）節完成後再緩慢（màn）恢複進水（shuǐ）。

       若判斷pH異常的廢水即將影（yǐng）響（xiǎng）生化係統，可以加大回流量，相（xiàng）當於用沉澱池的廢水（shuǐ）來稀釋pH，降低（dī）其對生（shēng）化階段的（de）影響。

       2）水溫過低

       過（guò）低的水溫會使得各種微生物的活性大大降低（dī），以氨氮為*的汙染物指標*當其（qí）衝的出現濃度上升的趨勢，緊跟（gēn）著的就是（shì）總氮、COD等（děng）。

       因此，為*大限度（dù）降低水溫影響，保證出水（shuǐ）水質達標，可采取（qǔ）如下措施（shī）：

       在每年的11月（yuè）中旬前（qián）後開始，可有計劃地逐步減少排泥量來（lái）緩慢提高汙泥濃度，通過提高活性汙泥的菌群數量，保證生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當降低（dī）生化（huà）係統進水量，減小回（huí）流比，增加廢水在生化（huà）階段的停留時間。

       3）有機物濃度

       進水水質發生變化，有機物濃度過高，進而對活性汙泥產生較大影響。

       遇到高負荷時，會發現生化池白色泡沫增多，出水在線COD檢測儀表數值升高（gāo）；

       在做汙泥沉降（jiàng）比（bǐ）時（shí），會發（fā）現汙泥沉降性能降低，上清液渾濁；

       有（yǒu）機物（wù）的去除效果降低，好氧區溶解氧下降，化驗人員觀察生物鏡（jìng）檢時會發現原生動物增多。

       此時，應及時大幅度降低（dī）生化係統進水量，有（yǒu）條件的可停止進水，降低回流比，提高曝氣量，通過悶曝來讓係統恢複。

       4）進水存在難降解（或抑製類）成分

       發現出水COD升高，有些同行會（huì）做悶曝試驗：

       取生化池混合液50L左右，*先取少量混合（hé）液沉澱，取（qǔ）上清液過濾（lǜ）測試未進行曝氣試驗的（de）COD 濃度，然後通過化驗室小型曝氣機一（yī）直悶曝，模擬增加生化係統停留時間，每間隔4小時取（qǔ）少量混（hún）合液沉澱測試COD濃度。

       受到有機負荷影響時，在24-48小時內，上清液的COD去除率較低，在48小（xiǎo）時後，上（shàng）清液COD去除率能夠達到（dào）50%並繼續平穩降低。

       而如果72小時COD去除率仍無變化，則要懷疑是否係統進入了難降（jiàng）解或濃度較高的抑製類物質。

       存在難以生物降解物質的大（dà）多情況下我們會發現BOD占比較低（dī），甚至B/C小於 0.20；另外部分難降解有機物對活性汙泥有一定的抑製作用，對活性汙泥的泥水分離也產生了影響，表現為上清（qīng）液渾濁。

       受到此類（lèi）廢水影響時，需（xū）加強對厭氧生化處理工序的運行管理。另外（wài），我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有機物。

       5）懸浮（fú）物過高（gāo）

       生化係統來水懸浮物偏高，當進水懸浮物過（guò）高時，我們在（zài）一級處理階段可通過投加絮凝藥劑來增（zēng）加沉降效果（guǒ），及時排除沉澱汙泥可很快解決；

       值得一提（tí）的是，這個問題（tí）不一定是外部因素引起（qǐ）的，也有可能是一級處理（lǐ）工段沉澱的汙泥過（guò）多未及時進行汙泥處理（lǐ），泥層過高後隨廢水一道進入生化係統引起的（de）。

       2、工藝（yì）控製因素，造成出水COD超標

       廢（fèi）水處（chù）理工藝控製影響因素主要包括溶解氧、回流比、汙泥濃度等。

       1）溶解氧

       AAO工藝一般厭氧段控製0.2mg/L以下，缺氧段0.5mg/L以下（控製好內回流（liú）比），好氧段控製（zhì）在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根據在線溶氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數值的升高或降低來及時調整風機運行頻（pín）率或者（zhě）氧（yǎng）氣使用量。

       在平（píng）時的工作中，我們偶爾會出（chū）現進水水量增大或者進水COD濃度增大，操（cāo）作人員忙於（yú）現場事務沒有及時發現或者長時間未做（zuò）調整，導致好氧區溶解氧過低，甚至低於0.5mg/L，*終出水氨氮、COD 等指標超標。

       這就要求我們操作人員有（yǒu）一（yī）定的責任（rèn）心（xīn）和業務技能，盡可能地杜絕此類現象（xiàng）發生；一旦出現此情況，要及時增（zēng）加（jiā）風機頻率或（huò）者氧氣量，並適當降低（dī）進（jìn）水（shuǐ）量，若此現象維持時間較長，則需對（duì）二沉池或（huò）後續工段進行取樣分析，水質超（chāo）標則需停止進水並將廢水回流處理。

       2）回流比

       汙泥（ní）的回流，保證了生化係（xì）統的汙泥濃度，也就保證了微生物菌群的平衡，水質（zhì）異常時，通過回流（liú）比的（de）控製，來盡量增加廢水在係統內停留時間，利（lì）用微（wēi）生物（wù）將廢水降解得更（gèng）加充分。

       一般情況下，汙（wū）泥（ní）回流比一般控製40%~70%，回（huí）流比降低，增加了汙泥（ní）在二沉池底（dǐ）部的停留時間，且回流汙泥濃度（dù）更高，汙泥活性也變得更大，增加了降解和吸附有機物的能力；

       硝化液內回（huí）流控製200%為宜（yí），保（bǎo）證缺氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣保證了厭氧區釋放磷、缺氧區反硝化（huà）脫氮的功能進行，聚磷菌釋磷階段和（hé）反硝化（huà）菌反硝化階段也消耗了相當一部分低分子有機物。

       3）汙泥濃度

       合適的汙泥濃度，是汙水（shuǐ）處理係統（tǒng）穩定達標（biāo）的保證。

       根據（jù）進水濃度和季節變化，一般認為MLSS控製區間在3000-5000mg/L之間，足以應對處理日常的市政汙水。

       工業廢水則需根據（jù）汙水的水質情況來（lái）確（què）定合（hé）適的汙泥（ní）濃度，一般不超過（guò）10000mg/L，因為汙泥濃度越高，相應的能耗比就（jiù）越大。

       日（rì）常運行期間，汙水（shuǐ）處理運行人員注重的更多的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀（guān）地（dì）反映（yìng）活性汙泥（ní）的數量，其結果已經排除了活性汙（wū）泥中無機物的（de）影響， 它一般對MLSS占（zhàn）比在0.6-0.7左右。

       若（ruò）像上文所提因懸浮顆粒造成的汙泥濃度升高的假象，MLVSS占（zhàn）比會在50%以（yǐ）下，活性較差，操作人員（yuán）根據汙泥濃度（dù）過（guò）高的數據再進行大量（liàng）的排泥，則造成係（xì）統不堪重負，導（dǎo）致水質超標的水質事故發生。

       因此， 日常我們運行管理人員要及時了解MLVSS數值，並熟悉與MLSS對比值，一般會有個比較穩定的比值（zhí），出現較大波動，特別是降低到0.5以下時要引起足夠的重視，因（yīn）為汙泥中無機成（chéng）分太高，需要分（fèn）析出現此現象的原因。