2023年8月（yuè）14日，生態環境部公布第十五批生態（tài）環境執法典型案例（自動監控領域）。

       使（shǐ）用“COD去除劑”被查

       【案情簡介】天（tiān）津市生態環境保護綜合行政執法總隊執法人員通（tōng）過汙染（rǎn）源自（zì）動監控平台開展非現場（chǎng）執法時發現，2023年3月份以來，天津市（shì）騰達基業地毯有限公司廢水總排口化學需氧量（COD）的自動監控數據一直在10mg/L左右浮動，不符合（hé）印染行業的廢水排放特征（zhēng），存在造假嫌疑。

       2023年3月29日下午，執法人員對該單位進（jìn）行現場（chǎng）突擊（jī）檢查。現場檢查發現，該（gāi）單位總（zǒng）排口COD自動監控數據上升至100mg/L左右，與平時的數據反差極大。執法人員通過全（quán）麵排查該單位的自動監控（kòng）設施（shī），未發現設施有異常情況，在排（pái）除采樣環節稀釋樣品、分析環節修改參數等常見（jiàn）的造假可能後，執法人員現場對該單位使用的藥劑（jì）進行逐一排查，發現（xiàn）部分藥劑未標明成分，十分可疑。經進一步調查，該單位（wèi）操作人員*終承認，平時（shí）為防止COD自動監控數（shù）據超標，在總排口處添加（jiā）了“COD去除（chú）劑”，執法人員現場（chǎng）檢查時未敢添加，導（dǎo）致自動監控數據反彈至真實水平。該操（cāo）作人（rén）員隨後現場演示（shì）了（le）添加藥劑的過程，在此（cǐ）期間COD自動監控數值由101mg/L降為9.3mg/L。經專業機構鑒（jiàn）定，該藥（yào）劑為濃度超過99%的氯酸鈉，生態環境部門將此案件信息（xī）通報公安機關後，公安機關立即對（duì）“COD去除（chú）劑”銷售鏈上下遊開展追查，已鎖定上遊（yóu）賣家2家（jiā）。

       【查處情（qíng）況】該單位上（shàng）述（shù）行為違反（fǎn）了《中（zhōng）華人民共（gòng）和國環境保護（hù）法》第四十二條第四（sì）款之規定。2023年4月26日，天津市生態（tài）環境部門依據《中華人（rén）民共和國刑法》第三百三十八條、《*高人民法院 *高人（rén）民檢察（chá）院關於辦理環境汙染刑事案件適（shì）用法律若（ruò）幹問題的解釋》*條第（七）項的規定，將該案件（jiàn）移送公安機關。目（mù）前公安機（jī）關已立案，並刑事拘留3人。

       【啟示意義】一是充分運用自動監控大數據平台開展非（fēi）現場執法（fǎ），及時發掘（jué）問題線索（suǒ）並進行分析研判，*終通過現場突（tū）擊檢查鎖定證據，全麵突出了“技防+人防（fáng）”的手段優勢，進一步提升了精（jīng）準發現（xiàn）問題能力，優化了執法（fǎ）效能。二（èr）是麵（miàn）對生態（tài）環（huán）境執法領域出現的新情況、新問題，執法人員強化研究學習，精準摸排線索，按程序做好調查取證（zhèng），是案件查處的堅實基礎。三是生態環境部門（mén）與公安機關加強聯動，行政執法（fǎ）與刑事司法有（yǒu）效銜（xián）接（jiē），為打擊此類作案方式隱蔽的違法（fǎ）犯罪行為提供了強有力支撐（生態環境部）

       “COD去除劑”的（de）原理

       COD去除劑汙水處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分（fèn）主要是氯的高氧化物，主要成分是氯（lǜ）酸鈉NaClO3，屬（shǔ）於一種強氧（yǎng）化（huà）性的化學藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體（tǐ）。

       在常溫下，氯酸鈉不會與COD發生反應，隻有在測量COD時，酸性條件下高溫消解時才起到了氧化COD的作用。COD去（qù）除劑的目的作用是（shì）幹擾COD的（de）測量，屏蔽COD而已，水中真正的COD並沒有被去（qù）除。

       使用“COD去除劑”涉嫌什麽違法（fǎ）？

       2020年5月，生態環境部生（shēng）態環境執法局和陝西省生態環（huán）境廳聯合現場調查發現陝西環保集團水環境（神木（mù））有限公司運營的神木市汙水處理（lǐ）廠使用一種“COD去除劑（jì）”處（chù）理汙水（shuǐ）。生態環境部對該去除劑（jì）進行模擬實驗，分析研（yán）究（jiū）組分及COD去除功效；組織相關行業專（zhuān）家論證（zhèng），並谘詢法律專家，綜合得出：“COD去除劑”主要組分為氯酸（suān）鈉，該物質並不能真正去除水中的COD，隻是掩（yǎn）蔽了COD的測定過程，使得COD的測定（dìng）結果偏低，該汙水（shuǐ）處理廠使用該物質處理汙水（shuǐ），應認定為“通過篡改、偽造監測數據的方式逃避監管違（wéi）法排放汙染物”。

       COD超標常見原因及解決辦（bàn）法

       1、進水水質，造成出水COD超標（biāo）

       進水水質主要包括進（jìn）水 pH、水溫過低、有機物（wù）濃度、懸浮物、存在難降解或抑製（zhì）類成分等因（yīn）素。

       1）進（jìn）水pH

       進水pH過高或過低都會對生化係統造成影響，導致生（shēng）化係統無法正常運行甚至係統崩潰，微（wēi）生物和反硝化菌（jun1）等沒有合適的生存環境，必然造（zào）成係統處理水質能力下降，處理（lǐ）水質惡（è）化，出水各項指標升高。

       因此，汙水處理廠進（jìn）水pH過高或者過低時，要及時采取如下措施：

       在預處理或一級處理階（jiē）段對廢水（shuǐ）進行中和，汙水（shuǐ）管網沿線檢測pH，異常管線段同時進行中和。

       預處理和一級處理階段對廢水進行不斷的內（nèi）循（xún）環，防止中（zhōng）和不徹（chè）底，中和調節完成後再緩慢恢複進水。

       若判斷pH異常的廢水即將影響生化係統，可以加大回流量，相當於用沉澱池的廢水來稀釋pH，降低其（qí）對生化階段的影響（xiǎng）。

       2）水溫過低

       過低的水溫會使得各種微生（shēng）物的活（huó）性大大降低，以（yǐ）氨氮為*的汙染物指（zhǐ）標*當其衝（chōng）的出現濃度上升的趨勢，緊跟著的就是總氮、COD等。

       因此，為*大限（xiàn）度降低水溫影響，保證出（chū）水水質達標，可采（cǎi）取如下措施：

       在每年的11月中旬前後開始，可有計劃地逐步減少排泥量來緩慢提高汙泥（ní）濃度，通過提高活性汙泥的菌群（qún）數量，保證生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當降低生化係統進水（shuǐ）量，減小回流比，增加廢水在生化階段的停留時間。

       3）有機物（wù）濃（nóng）度

       進（jìn）水水質（zhì）發生變化，有機物（wù）濃度過高，進而（ér）對活性汙泥產生較大影響。

       遇（yù）到高（gāo）負荷（hé）時（shí），會發現生化池白色泡沫（mò）增多，出水在線COD檢測儀表數值升高；

       在做汙泥沉降比（bǐ）時，會發現汙泥沉降性能降低，上清液渾濁；

       有機物的去除效果降低，好氧區（qū）溶解氧下（xià）降，化驗人員觀察生物鏡檢時會發現原生動物增多。

       此時（shí），應及時大幅度降低生化係統進水量，有條件的可停止進水（shuǐ），降低回流比，提高曝氣量，通（tōng）過（guò）悶曝來讓（ràng）係統恢複。

       4）進水存在難（nán）降解（jiě）（或抑製類）成分

       發現出水COD升高，有些（xiē）同行會做悶曝（pù）試驗：

       取生化池混合液（yè）50L左右，*先取（qǔ）少量混合液沉澱，取上（shàng）清液過濾測試未進行（háng）曝氣試驗的COD 濃度，然後通過化驗室小型曝氣機一直悶曝，模擬增加生化係統停留（liú）時間，每間隔4小時取少（shǎo）量混合液沉澱測試COD濃度（dù）。

       受到有機負荷影響時，在24-48小時內，上清液的COD去除率較低，在48小時後，上清液COD去除率能夠達到50%並繼續平穩降（jiàng）低。

       而如果72小時COD去除率仍無變化，則要懷（huái）疑是否係統進入了難降解或濃度較高的抑製類物（wù）質。

       存在難（nán）以（yǐ）生物降解物質的大多情況下我們會發現BOD占（zhàn）比較低，甚至B/C小於 0.20；另外部分難降解有機物對活性汙泥有一定的抑製作用，對活性汙泥的泥（ní）水分離也產生（shēng）了影響，表現為上清液渾濁。

       受（shòu）到此類（lèi）廢水影（yǐng）響時，需加強對厭氧生化處理（lǐ）工序的運行管理。另外，我們（men）還可以通過投加活性炭來吸附此類有（yǒu）機物（wù）。

       5）懸浮物過高

       生化係統來水懸浮物偏高，當進水懸（xuán）浮物過（guò）高時，我們在一（yī）級處理階段可通過投（tóu）加絮凝藥劑來增加沉降效果，及時排除（chú）沉澱汙泥可很快（kuài）解決；

       值得一提的是，這個問題不一定是外（wài）部因素引起的，也有可能是一級處理工段沉澱的汙泥過多未及時進（jìn）行汙泥處理，泥（ní）層過高後隨（suí）廢水一道進入生化（huà）係統引起的。

       2、工藝控製因（yīn）素，造成出水COD超標

       廢水處（chù）理工藝控製影響因素主（zhǔ）要包（bāo）括溶解氧、回流比、汙泥濃（nóng）度等。

       1）溶解氧（yǎng）

       AAO工藝一般厭氧段控製（zhì）0.2mg/L以下，缺氧段0.5mg/L以下（控製好（hǎo）內回流比），好（hǎo）氧段控（kòng）製在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根（gēn）據在線溶（róng）氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數值的升高或降低來及時調整風機運行頻率或者氧氣使用量。

       在（zài）平時的工作（zuò）中，我們偶爾會出現進水水量增大（dà）或者進水COD濃度增大，操作人員忙於現場事務沒有及（jí）時發現或者長時間未做調整，導致好氧區溶解氧過低，甚（shèn）至低於0.5mg/L，*終出（chū）水（shuǐ）氨氮、COD 等指標超標。

       這就要求我們操作人員有一定的責任心和業務技（jì）能，盡可能地杜絕此類現（xiàn）象發生（shēng）；一旦出現此情況，要及時增加風機頻率或（huò）者氧氣量，並適當降低進水量，若此現象維持時間較長，則需對二沉池或後續工段進行取樣分析，水質超標則需停止進水並將廢水回流處理。

       2）回流比

       汙泥（ní）的（de）回流，保（bǎo）證了生化係統的汙泥濃度，也就保證了（le）微生物菌群的平衡，水質異常時，通過回流比的控製，來盡量增（zēng）加廢水在係（xì）統內停留時間，利用微生物將廢水降解得更加充分。

       一般情況下，汙泥回（huí）流比一般控（kòng）製40%~70%，回流比降低，增加了汙泥在二沉池底部的停留時間，且（qiě）回流汙泥（ní）濃（nóng）度更高，汙泥活性也變得更大，增加了降解和（hé）吸附有機物的能力；

       硝化（huà）液內回流控製200%為宜，保證缺氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣保證了厭氧區釋（shì）放磷、缺（quē）氧區反硝化脫氮（dàn）的功（gōng）能（néng）進行，聚（jù）磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當一部分低分子（zǐ）有機物。

       3）汙泥濃度

       合適的汙泥濃度，是汙水處理係統穩定達標的（de）保證。

       根據進水濃度和季節變化，一般認為MLSS控製區間在（zài）3000-5000mg/L之間，足以應對處理日常的市政汙水。

       工業廢水則需根據汙水的水質情況來確定合適的汙（wū）泥濃（nóng）度，一般不超過10000mg/L，因為汙泥濃度越高，相應的能耗比就越大。

       日常運行期間，汙水處理（lǐ）運行（háng）人員注重的更多的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀地反映活性汙泥的數量，其（qí）結果已經排除了活性汙泥中無機（jī）物的影（yǐng）響， 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右（yòu）。

       若像上文所提因懸（xuán）浮顆粒造成的汙泥濃度升高的假象，MLVSS占比會在50%以下，活（huó）性較差，操作人員根據汙泥濃度過高的數據再（zài）進行大量的排泥，則造成係統不堪重負，導致水質超標的水質事故發生。

       因此， 日常（cháng）我們運行管理人員要及時了解MLVSS數值，並熟悉與MLSS對比值，一（yī）般會有個比較穩定的比值，出現較（jiào）大波動，特別是降低到0.5以下時要引起足（zú）夠的重視，因為汙泥中無機成分太高，需要分析出現此現象的原因。