目前,國內大、中型工業廢水處理項目主要(yào)采用臭氧氧化+曝氣生物濾池(BAF)和Fenton氧化+沉(chén)澱過濾這2種深度處理技術(shù)。前者適用於廢水汙染物的臭氧(yǎng)氧化效果(guǒ)好、廢水有回(huí)用需求的情況,在石(shí)油化工、煤化工(gōng)行業廢水處理中(zhōng),已基本成為了一種標配工藝,後者則適用於廢水無回用需求、汙泥處(chù)置費用低的項目(mù),主要應用於化纖、印染和造紙等行業的廢水處理(lǐ)。
01 臭氧氧化+BAF工(gōng)藝
1.1 工藝介紹
臭氧氧化法作為一種高級氧化工藝,在與BAF結合的組合工藝中(zhōng),主要(yào)起到對低濃度、難降解有機汙(wū)染物(wù)的開環斷(duàn)鏈以降低廢水毒性、提高廢水可(kě)生化性的作用。臭氧氧化與BAF是相互依存的統一體,不同的臭(chòu)氧投加(jiā)量和氧化反應時間,會得到不同的氧化產(chǎn)物,馴養出不同的BAF生物菌群,從而影響出水水質,因此設計時二者應統一考慮(lǜ)。
工程上常(cháng)見的臭氧氧化工藝分(fèn)為臭氧(yǎng)接觸氧化工(gōng)藝和(hé)臭氧催化(huà)氧化(huà)工藝2種型式,臭氧接觸氧化池、臭氧催化氧化池結構見圖1。
臭氧(yǎng)接觸氧化池(chí)、臭氧催化(huà)氧化池的區別主要(yào)在於院後(hòu)者在臭氧氧化池中加入了附著於活性氧化鋁等(děng)載體上的過(guò)渡金屬催化劑,能有(yǒu)效降低20%~30%的臭氧投加量,縮短50%左右的反應時間。由於催化劑填(tián)料床(chuáng)的(de)存在,SS過多易(yì)造成填料床堵塞,因此臭氧催化氧化池需要設置反洗設施,定(dìng)期反洗。
BAF集生物氧化和截留懸浮物固體於一體,利用微生物的吸附、截留及降解功能去除廢水中的有機汙(wū)染(rǎn)物。BAF具有多種型式,本(běn)次研究的類型主要有普通(tōng)陶粒濾料BAF、輕質濾(lǜ)料BAF和內循環BAF,其結構見圖2。
輕質濾料BAF的濾料密度(dù)小於水,采用親水性高分子材料加工而(ér)成,空間結構呈網狀,比表麵積大於1×105m2/m3,孔隙率(lǜ)大(dà)於85%,因(yīn)此生物膜(mó)更易附著在(zài)濾料(liào)上、掛膜快、流失少,相比陶粒濾料,單位體積生物量更大、處理效果更好。內循環BAF采用多孔生物濾(lǜ)料,相比(bǐ)普通陶粒濾料(liào),空隙率提高(gāo)了15%,密度下降了20%,同時其獨有的隔離式(shì)曝氣技術(shù),給反應器充氧的同時,將汙水沿曝氣器管道提升,再經過反應器生物床,在(zài)填(tián)料區形(xíng)成循(xún)環水流。該生物反應器實現了曝氣與生化的分離,其生物膜邊界層厚度僅為普通陶粒濾料BAF的1/5,大幅度(dù)提高了生物膜相與水相間的傳質速度,同時減少了曝氣對(duì)生物膜的衝刷和氣水短路溝流的產生。
1.2 工程實例(lì)
臭(chòu)氧氧化+BAF的部分工程應用實例見表1。
由表1可知,上述工程實例發現BAF的掛膜情(qíng)況普遍不太理(lǐ)想,一般隻能去除20mg/L左右的COD,因此若有更高的COD去除要求時,需要加大臭氧用量去直接降解COD,運行費(fèi)用會有所增(zēng)加。
02 Fenton氧化+沉澱(diàn)過濾工(gōng)藝
2.1 工藝介紹
Fenton試劑在水處理中主要起氧化和混凝2種作用,Fenton反應產生的窯OH氧(yǎng)化能力強,且無選擇性,能將廢水中部分有機物直接氧化成CO2和H2O,再經混凝沉澱、過濾降低懸浮物(wù)SS後,可實現直接排放。
常規Fenton氧化存(cún)在對有機物礦化度不(bú)完全、處理效率低、成(chéng)本較高的不足,而Fenton聯合法(fǎ),例如超聲波Fenton、電Fenton、光Fenton、微波Fenton等,雖然處理(lǐ)效率有較大(dà)提升,但是大部分仍處於試驗研究(jiū)階(jiē)段,尚不(bú)能大規模應用於(yú)實際工(gōng)程(chéng)。在工程中,載體流化床形式的(de)非均相Fenton氧化塔應用較多,載(zǎi)體可以(yǐ)是石英砂、磁石、活性炭或者塑料,材質不(bú)同(tóng)其流化速度不同,塔體的空塔流速相應(yīng)也不同,非均相(xiàng)Fenton氧化塔構造見圖3。
該技術(shù)融合了流化床技術、二元催化氧化技術和載體覆膜技術,在反應器內普通的均相Fenton氧化正常進行,產生的Fe(Ⅲ)以結晶或沉澱(diàn)的形式覆(fù)膜到載體表麵,並將載體截留在反應器內,從而形成了鐵的氧(yǎng)化物/H2O2的環境,這樣就會(huì)發生非均相Fenton氧化反(fǎn)應。COD同時由均相Fenton氧化反應和非均相Fenton氧化反應2種方式降解,因(yīn)此投加的藥劑和(hé)產生的汙泥(ní)比均相Fenton氧化(huà)反應要少,而又無需專門(mén)補充非均相Fenton載體。
2.2 工程實例
Fenton氧化+沉澱過濾技術的部分工程應用實例見表2。
03 工藝(yì)對比
通過上述工業廢水深度處理的工程(chéng)實(shí)例可以看出,2種深度(dù)處理技術在大、中型項(xiàng)目(mù)中都有應用,能夠滿足穩定(dìng)達標排放的技術(shù)要求,並適用於已有廢水站的提標改造。
臭氧氧化+BAF技術運行費用低、一次性(xìng)投資高,產生少量(liàng)生化汙(wū)泥(ní),不引入無機鹽,適用於(yú)廢水回用的場合,必須考慮臭氧尾氣的收集和處理,Fenton氧化+沉澱過濾技術投資費用較低、運行費用較高(gāo),會產生大量化學汙泥,對總磷(lín)有一定的去除能力,投(tóu)加的酸堿、催化劑等化學藥劑(jì)會引入大量無機鹽(yán),在廢水需要回用時不太適用,產生的酸堿廢氣按需進行收集(jí)和處理,2種廢(fèi)水深度處理技術的比較(jiào)見表3。
結 語
工(gōng)程應用證明,臭氧氧化+BAF和Fenton氧化(huà)+沉澱過濾技術,都(dōu)能應用於大、中型工業(yè)廢水深度處理(lǐ)項(xiàng)目,並適用(yòng)於已有廢水站的提標改造。選擇何種深(shēn)度處理技術,除了考慮該技術能否滿足(zú)水質處理(lǐ)的要(yào)求(qiú),還要從是否回用、投資費用、運行費用、汙泥處置等方麵進行(háng)綜合對比。
隨著環保(bǎo)要求對(duì)廢水處理站產生(shēng)的廢氣處理、汙泥處置的逐漸嚴(yán)格(gé),廢水回用(yòng)的需求逐年增大,可以預見(jiàn)臭氧氧化+BAF技術在滿足(zú)水質處理要求的前提下,相對於Fenton氧(yǎng)化+沉澱過濾技術的綜(zōng)合優勢將愈加明(míng)顯。